O HÍFEN NOS ADJETIVOS "GRÃ, GRÃO"
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Novo Vocabulário Ortográfico
Emprega-se o hífen nos topônimos (nomes geográficos) compostos iniciados pelos adjetivos "grã, grão": Grã-Bretanha, Grão-Pará, Grão-Turco, etc.
Os outros topônimos compostos escrevem-se com os elementos separados, sem hífen: América do Sul, Belo Horizonte, Castelo Branco, Mato Grosso do Sul, Rio Grande do Sul, Cabo Verde, etc.
Guiné-Bissau é, contudo, uma exceção consagrada pelo uso.
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Fonte: Novo Vocabulário Ortográfico da Língua Portuguesa (VOLP).
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